2021-01-24 17:33
脂肪(fáng)醇(chún)爲(wèi)具有(yǒu)8至22碳原(yuán)子鏈的(de)脂(zhī)肪族的醇類(lèi)。脂肪醇通(tōng)常具(jù)有偶數的(de)碳原子和(hé)一個連接(jiē)于碳(tàn)鏈(liàn)末端的(de)羟基。脂(zhī)肪醇爲(wèi) 洗滌劑用表面(miàn)活性(xìng)劑的原料之一(yī),通式爲roh。洗(xǐ)滌劑(jì)用(yòng)醇的r一(yī)般爲c12~c18的烴(tīng)基。這(zhè)種高碳脂肪醇(chún)原具有(yǒu)兩親的(de)特性(xìng),即在分子(zǐ)中有(yǒu)疏水(shuǐ)基如碳氫(qīng)鏈(liàn),又有親(qīn)水基如羟基。但由于在水中的(de)溶解度很低,必須添(tiān)加親水基或将羟基(jī)轉變(biàn)爲硫(liú)酸基(jī),使親(qīn)水親油平衡值(zhí)達到(dào)必(bì)要數值(zhí)後,脂肪醇衍生(shēng)物(wù)有了足夠的(de)親水基能使之(zhī)溶解于水(shuǐ),并能(néng)成爲(wèi)聚(jù)集體(膠束)時(shí),這種脂肪(fáng)醇衍(yǎn)生物才是(shì)表面活性(xìng)劑。例(lì)如,十二醇(chún)不溶于水,但(dàn)當它變(biàn)成十二醇硫酸鈉時,由于(yú)接上(shàng)了一(yī)個硫酸基(jī)(-so3-),水溶(róng)性變好,并(bìng)能在(zài)水(shuǐ)中(zhōng)生成(chéng)膠束,達到一定濃度時,顯示出(chū)非常好(hǎo)的(de)表面(miàn)活性。人們(men)就是利用這種特性,以脂肪醇(chún)爲原料,制出了多種(zhǒng)具有各種(zhǒng)優異性能的(de)表面活(huó)性劑。
脂肪醇的發展(zhǎn)過程
脂肪(fáng)醇最早是由鲸蠟制(zhì)取(qǔ)的,所得(dé)的混合脂(zhī)肪醇(chún)經磺化中和後(hòu)成爲(wèi)硫(liú)酸(suān)鹽,是最早的一(yī)種陰(yīn)離子洗(xǐ)滌劑。其後開發(fā)利用來源比較豐富的椰子油(yóu)、棕榈油和(hé)牛油爲原料(liào)。水解所得(dé)脂(zhī)肪(fáng)酸再還原爲醇(chún)。統稱爲天然脂(zhī)肪醇。
石油(yóu)化學(xué)工業發(fā)展後,以(yǐ)石油産品爲原(yuán)料,生産的脂肪醇稱爲合成脂肪醇(chún)。生産(chǎn)脂肪(fáng)醇的方法比較(jiào)重要的有高壓加氫法、齊格勒(lè)法和(hé)羰基合成(chéng)法。如(rú)果洗(xǐ)發水中蘊含不飽和(hé)脂肪醇,可(kě)提供修護(hù)與養發功能;唇(chún)蜜中(zhōng)加入(rù)脂肪(fáng)醇可增強(qiáng)産品使用(yòng)時的(de)滑順感(gǎn)。
脂肪醇(chún)的生産(chǎn)方(fāng)法
1. 高壓加氫法。以動(dòng)植物油脂(zhī)爲原(yuán)料(liào)經高壓加氫(qīng)而得脂肪醇。在(zài)工業上(shàng),原料油(yóu)脂先經預(yù)處理(lǐ)、醇解(即酯(zhǐ)交換(huàn))轉變成脂肪酸(suān)後再加氫。也(yě)可(kě)用脂肪酸直接(jiē)加氫(qīng)或(huò)酯(zhǐ)化後(hòu)加氫(qīng)制(zhì)成(chéng)醇。用脂肪(fáng)酸直接加(jiā)氫制脂肪(fáng)醇(chún)對(duì)設備的材質要(yào)求高。脂(zhī)肪酸加(jiā)氫制(zhì)脂肪醇的化(huà)學反應式: rcooh+2h2—→rch2oh+h2o 脂(zhī)肪酸(suān)酯加(jiā)氫制(zhì)脂肪醇(chún)的化學(xué)反應式: rcoor′+2h2—→rch2oh+r′oh 高壓加(jiā)氫法有固定床(chuáng)法和(hé)懸浮床法(fǎ)等,但其基(jī)本工(gōng)藝流(liú)程相同。
2. 齊(qí)格勒法(fǎ)。以乙烯(xī)爲原(yuán)料和三烷基鋁(lǚ)作(zuò)用,通過鏈增(zēng)長(zhǎng)、氧化制(zhì)得鋁醇化合物,再經水解、中和(hé)、分餾(liú)而制得脂肪醇.爲k.齊格勒(lè)于1954年所創(chuàng),由美國大陸油(yóu)品公(gōng)司于1962年最早投(tóu)産,産品爲(wèi)直鏈(liàn)偶(ǒu)碳醇。這(zhè)一生(shēng)産方法(fǎ)的主要(yào)反應有以(yǐ)下幾步: 三乙基(jī)鋁制備(氫化和(hé)加成(chéng)反應(yīng)): al+h2+2al(c2h5)3—→3al(c2h5)2h 3al(c2h5)2h+3c2h4—→3al(c2h5)3 烷基鋁制(zhì)備(鏈增長反應(yīng)): al(c2h5)3+3nc2h4——→r3al 鋁醇化物制備(bèi)(氧化反(fǎn)應(yīng)): r3al+o2——→al(or)3 脂肪(fáng)醇制(zhì)取(qǔ)(水解反(fǎn)應): al(or)3+h2so4——→al2(so4)3+3roh 或 al(or)3+h2o——→al2o3+3roh3. 羰基(jī)合成(chéng)法 将(jiāng)烯(xī)烴、一氧化碳與(yǔ)氫(qīng)氣在(zài)催化劑(jì)及加壓條件下(xià)合(hé)成醛(quán)。醛的原子數比(bǐ)原料烯烴(tīng)多一個碳(tàn)。醛經過加(jiā)氫制得脂肪醇。此種(zhǒng)烯烴的醛(quán)化反(fǎn)應(oxo反(fǎn)應)爲(wèi)德國化學(xué)家o.勒(lè)倫于1938年所(suǒ)發現(xiàn)。
脂肪醇産品用(yòng)途及市場發展(zhǎn)
天然(rán)高級脂肪(fáng)醇,是洗滌劑、表面活性劑(jì)、塑料(liào)增塑等精細化工産(chǎn)品(pǐn)的(de)基礎(chǔ)原料,由它生産(chǎn)的精細(xì)化工産(chǎn)品有上千(qiān)種之(zhī)多,廣(guǎng)泛(fàn)用(yòng)于化(huà)工、石(shí)油、冶(yě)金、紡(fǎng)織、機械、采礦、建(jiàn)築、塑料、橡膠、皮(pí)革、造紙、交(jiāo)通運(yùn)輸、食品、醫(yī)藥衛生、日用化工及農業等部(bù)門。
脂(zhī)肪醇可以生産(chǎn)許多衍生(shēng)物。醇系列表面活性劑是(shì)80年代以來(lái)各類表面活性(xìng)劑中發展(zhǎn)最快的産品。它作爲洗滌劑(jì)活性物(wù),具有去污(wū)能力強、配伍性好、泡(pào)沫低、易生物降(jiàng)解、耐硬水(shuǐ)以及(jí)低溫(wēn)水(shuǐ)洗滌性(xìng)好等優良性能(néng),已在逐步取代(dài)直鏈烷基(jī)苯磺(huáng)酸鹽(yán)(las)和十二烷(wán)基苯(běn)磺(huáng)酸,成爲(wèi)第三(sān)代洗滌劑(jì)原料。這裏(lǐ)最有(yǒu)代表(biǎo)性的品種(zhǒng)是脂(zhī)肪醇(chún)與環(huán)氧乙烷合成的aeo3~9等,還(hái)可進而磺(huáng)化生成aes,這些醇(chún)系表(biǎo)面活性劑,用途廣,需(xū)求量(liàng)大,與日(rì)常生活和生(shēng)活質(zhì)量的提高關(guān)系十分密切(qiē),現實市場(chǎng)和潛在市(shì)場廣(guǎng)闊,因此,爲(wèi)脂肪醇,特别是天然(rán)脂仿(páng)醇(chún)生産,提(tí)供了較(jiào)爲廣闊的天地。 塑料助(zhù)劑是塑料工業(yè)的輔助(zhù)原料,助(zhù)劑(jì)工業随(suí)塑料(liào)工業(yè)發展而發(fā)展。
我國塑料工(gōng)業發展(zhǎn)之(zhī)快,是(shì)衆所周知的,1985年全世(shì)界消耗各(gè)種塑(sù)料助劑1300萬(wàn)噸,而增塑(sù)劑是(shì)用量最大(dà)的塑料助(zhù)劑之一,目(mù)前國外增(zēng)塑劑(jì)生産(chǎn)能力已超(chāo)過450萬噸,我(wǒ)國的能已超(chāo)過(guò)50萬噸(dūn)。在增塑劑中,産(chǎn)量(liàng)占(zhàn)主(zhǔ)要地位(wèi)的鄰苯二甲(jiǎ)酸二丁(dīng)酯(dbp)和鄰苯(běn)二甲酸(suān)二辛酯(zhǐ)(dop),生産中(zhōng)除了用(yòng)苯(běn)酐原料外,丁(dīng)醇和辛醇也是(shì)主要原料(liào),目前(qián)我國(guó)每年耗用(yòng)約30萬噸(dūn)以上的(de)丁醇和辛醇來(lái)生産這兩(liǎng)種(zhǒng)增塑劑。然(rán)而(ér),丁醇(chún)和辛醇(chún)的(de)碳鏈(liàn)較短,用它們生(shēng)産的增塑(sù)劑在(zài)耐熱性(xìng)能(néng)、耐候(hòu)性能、電(diàn)絕緣性(xìng)能等方面(miàn),已遠(yuǎn)遠不能滿足塑料加工工業發(fā)展需要,目前,正在試用高(gāo)碳鏈(liàn)脂肪(fáng)醇(chún),如c10、c12、c14、c16、c18等醇,代替(tì)丁(dīng)醇和辛(xīn)醇,可生産出耐(nài)熱、耐(nài)候性(xìng)能和(hé)電絕(jué)緣性(xìng)能優良的塑(sù)料(liào)制品(pǐn),促使塑(sù)料用途的(de)擴大。所以,高(gāo)碳脂肪醇在塑(sù)料增塑(sù)劑行業(yè)的應用,前景也(yě)是相(xiàng)當看好的(de)。
天然脂肪醇在(zài)日用(yòng)化工方面(miàn)的應(yīng)用,比(bǐ)化學合成醇,優勢更(gèng)勝一籌(chóu),兩者相(xiàng)比,即使(shǐ)各種理(lǐ)化質量指(zhǐ)标相(xiàng)同,但人們依然偏愛(ài)使(shǐ)用(yòng)天然醇,這已成爲當(dāng)今流行的“綠色(sè)”趨勢。所以,天然(rán)脂肪醇在(zài)化妝品行業,如液體(tǐ)和軟膏狀皂、牙(yá)膏、化妝乳油等(děng)生産中,是(shì)理想(xiǎng)的原料(liào)。
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